Цианогруппа обладает сильной полярностью и поглощением электронов, поэтому она может проникать глубоко в целевой белок, образуя водородные связи с ключевыми аминокислотными остатками в активном центре. В то же время цианогруппа представляет собой биоэлектронное изостерическое тело карбонильных, галогенных и других функциональных групп, которое может усиливать взаимодействие между небольшими молекулами лекарственного средства и целевыми белками, поэтому она широко используется при структурной модификации медицины и пестицидов [1]. . Типичные цианосодержащие медицинские препараты включают саксаглиптин (рис. 1), верапамил, фебуксостат и т. д.; К сельскохозяйственным препаратам относятся бромфенитрил, фипронил, фипронил и так далее. Кроме того, цианосоединения также имеют важное прикладное значение в области парфюмерии, функциональных материалов и так далее. Например, цитронитрил — это новый международный нитриловый ароматизатор, а 4-бром-2,6-дифторбензонитрил — важное сырье для получения жидкокристаллических материалов. Видно, что цианосоединения широко используются в различных областях благодаря своим уникальным свойствам [2].

Цианогруппа обладает сильной полярностью и поглощением электронов, поэтому она может проникать глубоко в целевой белок, образуя водородные связи с ключевыми аминокислотными остатками в активном центре. В то же время цианогруппа представляет собой биоэлектронное изостерическое тело карбонильных, галогенных и других функциональных групп, которое может усиливать взаимодействие между небольшими молекулами лекарственного средства и целевыми белками, поэтому она широко используется при структурной модификации медицины и пестицидов [1]. . Типичные цианосодержащие медицинские препараты включают саксаглиптин (рис. 1), верапамил, фебуксостат и т. д.; К сельскохозяйственным препаратам относятся бромфенитрил, фипронил, фипронил и так далее. Кроме того, цианосоединения также имеют важное прикладное значение в области парфюмерии, функциональных материалов и так далее. Например, цитронитрил — это новый международный нитриловый ароматизатор, а 4-бром-2,6-дифторбензонитрил — важное сырье для получения жидкокристаллических материалов. Видно, что цианосоединения широко используются в различных областях благодаря своим уникальным свойствам [2].

2.2 реакция электрофильного цианирования енолборида.

Команда Кенсуке Киёкавы [4] использовала цианидные реагенты н-циано-н-фенил-п-толуолсульфонамид (NCTS) и п-толуолсульфонилцианид (tscn) для достижения высокоэффективного электрофильного цианирования енольных соединений бора (рис. 3). Благодаря этой новой схеме, различные β-ацетонитрилы имеют широкий спектр субстратов.

2.3 органическая каталитическая стереоселективная кремнецианидная реакция кетонов.

Недавно группа Бенджамина Листа [5] сообщила в журнале Nature об энантиомерной дифференциации 2-бутанона (рис. 4а) и асимметричной цианидной реакции 2-бутанона с ферментами, органическими катализаторами и катализаторами на основе переходных металлов с использованием HCN или tmscn в качестве цианидного реагента. (Рисунок 4б). При использовании tmscn в качестве цианидного реагента 2-бутанон и широкий спектр других кетонов подвергались высокоэнантиоселективным силилцианидным реакциям в каталитических условиях idpi (рис. 4C).

Фигура 4А, энантиомерная дифференциация 2-бутанона. б. Асимметричное цианирование 2-бутанона ферментами, органическими катализаторами и катализаторами на основе переходных металлов.

в. Idpi катализирует высокоэнантиоселективную силилцианидную реакцию 2-бутанона и широкого спектра других кетонов.

2.4 восстановительное цианирование альдегидов.

В синтезе природных продуктов зеленый тосмик используется в качестве цианидного реагента, позволяющего легко превращать пространственно-затрудненные альдегиды в нитрилы. Этот метод в дальнейшем используется для введения дополнительного атома углерода в альдегиды и кетоны. Этот метод имеет конструктивное значение в энантиоспецифическом полном синтезе джиадифенолида и является ключевым этапом в синтезе натуральных продуктов, таких как синтез натуральных продуктов, таких как клеродан, карибенол А и карибенол В [6] (рис. 5).

2.5 электрохимическая цианидная реакция органического амина.

Органический электрохимический синтез как технология зеленого синтеза широко используется в различных областях органического синтеза. В последние годы на него обращают внимание все больше исследователей. Прашант В. Команда Менезеса [7] недавно сообщила, что ароматический амин или алифатический амин можно напрямую окислить до соответствующих цианосоединений в 1 м растворе КОН (без добавления цианидного реагента) с постоянным потенциалом 1,49В с использованием дешевого катализатора Ni2Si с высоким выходом (рис. 6). .

03 резюме

Цианирование – очень важная реакция органического синтеза. Исходя из идеи зеленой химии, экологически чистые цианидные реагенты используются для замены традиционных токсичных и вредных цианидных реагентов, а новые методы, такие как некаталитическое и микроволновое облучение без растворителей, используются для дальнейшего расширения объема и глубины исследований, поэтому как обеспечить огромные экономические, социальные и экологические выгоды в промышленном производстве [8]. Благодаря постоянному прогрессу научных исследований цианидная реакция будет развиваться в направлении высокого выхода, экономичности и зеленой химии.