Цианогруппа обладает сильной полярностью и поглощением электронов, поэтому она может проникать вглубь белка-мишени, образуя водородные связи с ключевыми аминокислотными остатками в активном центре.В то же время цианогруппа представляет собой биоэлектронное изостерическое тело карбонила, галогена и других функциональных групп, которое может усиливать взаимодействие между небольшими молекулами лекарственного средства и целевыми белками, поэтому она широко используется при структурной модификации лекарств и пестицидов [1]. .Типичные цианосодержащие медицинские препараты включают саксаглиптин (рис. 1), верапамил, фебуксостат и т. д.;Сельскохозяйственные препараты включают бромфенитрил, фипронил, фипронил и так далее.Кроме того, цианосоединения также имеют важное прикладное значение в области ароматизаторов, функциональных материалов и так далее.Например, цитронитрил — это новый международный нитриловый ароматизатор, а 4-бром-2,6-дифторбензонитрил — важное сырье для получения жидкокристаллических материалов.Видно, что цианосоединения находят широкое применение в различных областях благодаря своим уникальным свойствам [2].

Цианогруппа обладает сильной полярностью и поглощением электронов, поэтому она может проникать вглубь белка-мишени, образуя водородные связи с ключевыми аминокислотными остатками в активном центре.В то же время цианогруппа представляет собой биоэлектронное изостерическое тело карбонила, галогена и других функциональных групп, которое может усиливать взаимодействие между небольшими молекулами лекарственного средства и целевыми белками, поэтому она широко используется при структурной модификации лекарств и пестицидов [1]. .Типичные цианосодержащие медицинские препараты включают саксаглиптин (рис. 1), верапамил, фебуксостат и т. д.;Сельскохозяйственные препараты включают бромфенитрил, фипронил, фипронил и так далее.Кроме того, цианосоединения также имеют важное прикладное значение в области ароматизаторов, функциональных материалов и так далее.Например, цитронитрил — это новый международный нитриловый ароматизатор, а 4-бром-2,6-дифторбензонитрил — важное сырье для получения жидкокристаллических материалов.Видно, что цианосоединения находят широкое применение в различных областях благодаря своим уникальным свойствам [2].

2.2 реакция электрофильного цианирования борида енола.

Группа Kensuke Kiyokawa [4] использовала цианидные реагенты н-циано-н-фенил-п-толуолсульфонамид (NCTS) и п-толуолсульфонилцианид (tscn) для достижения высокоэффективного электрофильного цианирования енольных соединений бора (рис. 3).Благодаря этой новой схеме, различные β-ацетонитрилы имеют широкий спектр субстратов.

2.3 органическая каталитическая стереоселективная цианоцианистая реакция кетонов.

Недавно группа Benjamin List [5] сообщила в журнале Nature об энантиомерной дифференциации 2-бутанона (рис. 4а) и асимметричной цианидной реакции 2-бутанона с ферментами, органическими катализаторами и катализаторами на основе переходных металлов с использованием HCN или tmscn в качестве цианидного реагента. (Рисунок 4б).С tmscn в качестве цианидного реагента 2-бутанон и широкий спектр других кетонов подвергали высокоэнантиоселективным силилцианидным реакциям в каталитических условиях idpi (рис. 4C).

Фигура 4А, энантиомерная дифференциация 2-бутанона.б.Асимметричное цианирование 2-бутанона ферментами, органическими катализаторами и катализаторами на основе переходных металлов.

в.Idpi катализирует высокоэнантиоселективную силилцианидную реакцию 2-бутанона и широкого спектра других кетонов.

2.4 восстановительное цианирование альдегидов

В синтезе природных продуктов зеленый тосмик используется в качестве цианидного реагента для легкого превращения стерически затрудненных альдегидов в нитрилы.Этот метод в дальнейшем используется для введения дополнительного атома углерода в альдегиды и кетоны.Этот метод имеет конструктивное значение в энантиоспецифическом тотальном синтезе джиадифенолида и является ключевым этапом в синтезе натуральных продуктов, таких как синтез натуральных продуктов, таких как клеродан, карибенол А и карибенол В [6] (рис. 5).

2.5 электрохимическая цианидная реакция органического амина.

Как технология зеленого синтеза органический электрохимический синтез нашел широкое применение в различных областях органического синтеза.В последние годы на него обращают внимание все больше исследователей.Прашант В.Команда Менезеса [7] недавно сообщила, что ароматический амин или алифатический амин можно окислить непосредственно до соответствующих цианосоединений в 1 м растворе KOH (без добавления цианидного реагента) с постоянным потенциалом 1,49 vrhe с использованием дешевого катализатора Ni2Si с высоким выходом (рис. 6). .

03 резюме

Цианирование является очень важной реакцией органического синтеза.Начиная с идеи зеленой химии, экологически чистые цианидные реагенты используются для замены традиционных токсичных и вредных цианидных реагентов, а новые методы, такие как безрастворное, некаталитическое и микроволновое облучение, используются для дальнейшего расширения масштабов и глубины исследований, поэтому как создать огромные экономические, социальные и экологические выгоды в промышленном производстве [8].С непрерывным прогрессом научных исследований цианидная реакция будет развиваться в направлении высокой производительности, экономии и зеленой химии.